КПК

Показати повну версію : Окислительные процессы в аквариуме.


Doc-tor
22.09.2009, 13:38
Окислительные процессы в аквариуме зависят от редокс-потенциала водной среды.

Редокс-потенциал (http://www.aquariumi.ru/text/text26.htm)

Жизнь в водной среде зависит не только от ее активной реакции (показатель рН), но и от окислительно-восстанови¬тельного потенциала, или редокс-потенциала. Редокс-потен¬циал стимулирует или тормозит рост и развитее водных организмов. Говоря о растворенных в воде газах, мы имеем в виду молекулярный кислород, содержащий два атома этого газа (именно молекулярный кислород захватывается гемогло¬бином крови при дыхании животных, усваивается в процессе дыхания и выделяется в световой фазе фотосинтеза растения¬ми), при изучении роли редокс-потенциала — атомарный кислород. Слово редокс образовано от двух слов — редукция (восстановление) и оксидация .(окисление).

Редукцией будет процесс выделения кислорода или поглощения водорода, оксидацией — процесс поглощения кислорода. Во время окислительных или восстановительных реакций изменяется электрический потенциал окисляемого или восстанавливаемого вещества: одно вещество, отдавая свои электроны и заряжаясь положительно, окисляется, другое, приобретая электроны и заряжаясь отрицательно,— восстанавливается. Разность электрических потенциалов между ними и есть редокс-потенциал. При измерениях (в электрохимии) величина этой разности обозначается как Eh и выражается в милливольтах. Чем выше концентрация компонентов, способных к окислению, к концентрации компонентов, могущих восстанавливаться, тем выше показатель редокспотенциала.

Такие вещества, как кислород и хлор, стремятся к принятию электронов и имеют высокий электрический потенциал, следовательно, окислителем может быть не только кислород, но и другие вещества (в частности, хлор), а вещества типа водорода, наоборот, охотно отдают электро¬ны и имеют низкий электрический потенциал. Наибольшей окислительной способностью обладает кислород» а восстановительной — водород, но между ними располагаются и другие вещества, присутствующие в воде и менее интенсивно выполняющие роль либо окислителей, либо восстановителей.

Таким образом, в водной среде постоянно происходят как окислительные, так и восстановительные реакции, не видимые глазу аквариумиста. В процессы окисления сразу после оборудования комнатного водоема включаются неорганические вещества. Заселение аквариума растениями и рыбами, другими животными усиливает окислительные процессы. В них включаются погибшие части корней и' листьев, выделения животных, массовое появление, а затем гибель бактерий, поэтому в только что устроенном аквариуме высокий редокс-потенциал. Затем из круга окисляемых веществ выпадают в основном неорганические вещества — их доля в окислении в дальнейшем будет незначительна.

Количество включаемых в процессы окисления органических веществ тоже стабилизируется (не отмирают поврежденные при посадке части растений, стабилизируется постоянное количество бактерий в грунте и фильтре), и редокс-потенциал снижается. Он может резко возрасти в результате экологической катастрофы, которую претерпевает среда обитания в аквариуме из-за неумелых действий любителя. К ним можно отнести резкую смену воды, слишком большую долю добавленной водопроводной воды, которая усиливает отмира¬ние частей растений, вызывает массовую гибель бактерий. Резко повышает редокс-потенциал «цветение» воды. В целом показатель этого потенциала за годы существования аквариума имеет тенденцию к снижению — в старом аквариуме со «старой» водой и заиленным грунтом активнее протекают процессы восстановления. В биохимии, в отличие от электрохимии, величины редокспотенциала выражаются не в милливольтах, а в условных единицах rH (reduktion Hydroqenii).

Существуют специальные таблицы перевода результатов, измеренных с помощью прибора в милливольтах, в условные единицы гН. Шкала условных единиц содержит 42 деления, 0 означает чистый водород, 42 — чистый кислород Естественно, что вблизи этих показателей жизнь невозможна. В пресных водоемах зона, пригодная для жизни, лежит между 25 и 35 единицами. В аквариуме она меньше — между 26 и 32 единицами. Некоторые растения выдерживают несколько меньший пока¬затель гН (например, для криптокорины — 25,6), самый высокий уровень выдерживает гетерантера — 32.

Отношения рН и гН тесно взаимосвязаны. Окислительные процессы понижают, показатель активной реакции воды (чем выше показатель гН, тем ниже рН), восстановительные — способствуют повышению рН. В свою очередь, показатель рН влияет на величину гН. Так, бурный процесс фотосинтеза изменяет величину гН в зарослях таких растений, как элодея и кабомба, способных при фотосинтезе добывать СО> из бикарбонатов: в результате выделяется ион ОН~, подщелачивающий воду, и показатель гН снижается; яри этом в других зонах аквариума он может оставаться неизменным.

Следует отметить также, что величина гН в верхних слоях воды обычно выше, в нижних ниже. Поскольку показатели рН колеблются в течение суток, изменяется/и величина гН. Она зависит также и от температуры воды.'/: Показатели редокс-потенциала измеряют сложными приборами с платиновыми электродами/ пока недоступными аквариумистам. При этом определяются давление газа, концентрация восстановленной формы водорода. Как. же получить представлений о величине редокс-потенциала, если определить ее практически нечем?

Своеобразными индикаторами, позволяющими косвенно судить о показателях редокс-потенциала, служат растения. Так, разрастание сине-зеленых водорослей свидетельствует о высоком гН; высокий, хотя и несколько ниже, показатель гН способствует бурному росту зеленых водорослей. Большинство аквариумных цветковых растений развивается при 29—30 гН. Апоногетоны обильно цветут при 30,2—30,6 гН, а уже при 31 сбрасывают листья. При этом же показателе редокс-потенциала заболевают и останавливают рост эхинодорусы, а выше 31 апоногетоны и эхйнодорусы теряют корневища.

Криптокорины, наоборот, благоденствуют при гН 26—29, более высокий показатель ведет к их гибели, уже при 29 они перестают размножаться вегетативно. Редокс-потенциал, как было сказано выше, более низок в придонных слоях воды. У поверхности грунта он больше, чем в самом грунте, если песок в аквариуме сильно слежался. По существу, именно грунт является «кухней погоды», определяющей суммарный показатель редокс-потенциала в аквариуме: чем больше скапливается в грунте веществ, имеющих тенденцию к отдаче электронов, тем более снижается гН. Для здоровья аквариума, продления благополучия водной среды необходимо поддерживать в нем чистоту, периодически промывать грунт.

Doc-tor
22.09.2009, 13:59
ОКИСЛИТЕЛИ И ВОССТАНОВИТЕЛИ (http://www.redseafish.ru/books/chem/11c.htm)

Многие вещества обладают особыми свойствами, которые в химии принято называть окислительными или восстановительными. В аквариумных процессах эти вещества играют достаточно важную роль, поэтому мы расскажем о них подробнее.

Что же такое окислитель и восстановитель, окисление и восстановление? Окислительно-восстановительные свойства вещества связаны с процессом отдачи и приема электронов атомами, ионами или молекулами. Окислитель — это вещество, которое в ходе реакции принимает электроны, т. е. восстанавливается; восстановитель — отдает электроны, т. е. окисляется. Рассмотрим такой пример; магний реагирует с кислородом, образуя оксид магния:

2Mg + O2 = 2MgO

В результате этой реакции металл магний (в целом электронейтральное вещество) переходит в частицы (ионы) с зарядом (степенью окисления) +2. Для всех металлов в соединениях характерна положительная степень окисления.

Кислород из электронейтрального вещества превращается в частицы с зарядом -2. Эти процессы можно записать в виде так называемых электронных уравнений:

Mg0 – 2e*********8254; = Mg2+ О0 + 2e*********8254; = O2*********8254;

Отсюда видно, что магний отдает электроны, следовательно, он является восстановителем, который окисляется, а кислород, принимающий электроны (т. е. восстанавливающийся), — окислителем.

Процессы окисления и восстановления воды сопутствуют друг другу, один без другого не может происходить. Поэтому процесс передачи электронов от одних веществ к другим, обычно называют окислительно—восстановительными реакциями. Эти реакции очень распространены в живой природе; они играют существенную роль в процессах, происходящих в аквариуме.

Одни химические вещества проявляют свойства окислителей, другие — восстановителей.

Важнейшими восстановителями являются: www.adh.ru

— многие металлы (магний, алюминий, цинк, железо и др.);

— аммиак NH3 и соли аммония (например, NH4Cl); — сероводород H2S и сульфиды (например, Na2S);

— йодоводородная кислота HI, бромоводородная кислота HBr, соляная кислота HCl и их соли (например, KI, NaBr, CaCl2);

— тиосульфат (гипосульфит) натрия Na2S2O3;

— сульфит натрия Na2SO3; — пероксид водорода H2O2;

— многие органические вещества: спирты, альдегиды, карбоновые кислоты, углеводороды и др. Важнейшими окислителями являются:

— азотная кислота HNO3 и нитраты (например, NaNO3);

— концентрированная серная кислота H2SO4;

— галогены: хлор Cl2, бром Br2, йод I2;

— кислород O2;

— перманганат калия KМnO4;

— дихромат калия K2Cr2O7;

— пероксид водорода H2O2.

Некоторые вещества, например, пероксид водорода H2O2, в зависимости от условий могут проявлять свойства как окислителей, так и восстановителей.

Силу окислителей и восстановителей можно сравнить, используя значения электродных (или окислительно-восстановительных) потенциалов.

Значение потенциалов окислительно-восстановительных систем в стандартных условиях (температура 25oС, концентрация веществ 1 моль/л, нормальное атмосферное давление) приводится в химических справочниках. Рассмотрим в качестве примера систему:

МnO4*********8254; + 8H+ + 5е*********8254; = Mn2+ + 4H2O, Е0 = + 1,52 В.
окислительная форма = восстановительная форма

В этой системе окислительная форма (окислитель) — Это вещество, которое восстанавливается и превращается в восстановительную форму (восстановитель). И наоборот, восстановительная форма может H+ быть Окислена до окислительной формы. Ионы показывают, что такая реакция возможна в кислой Среде.

Если сравнить две окислительно-восстановительные системы:

SO42*********8254; + 2H+ + 2e*********8254; = SO32*********8254; + H2O, E° = +0,2 В.

окислитель = восстановитель

MnO4*********8254; + 8H+ + 5e*********8254; = Mn2+ + 4H2O, E° = +1,52В,

окислитель = восстановитель

то в них более сильным окислителем будет тот, система которого имеет более положительный потенциал, т. е. МnO4*********8254;, а более сильным восстановителем — тот, система которого имеет более отрицательный потенциал, т. е. SO32*********8254;. Следовательно, КМnO4 будет более сильным окислителем, чем K2SO4; K2SO3 — более сильный восстановитель, чем МnSO4. Так можно сравнить силу всех окислителей и восстановителей. Если в воде находятся различные окислители и восстановители в смеси, то окислительно-восстановительный потенциал можно определить экспериментально по схеме, изображенной на рис. 7, используя вольтметр с высоким значением входного сопротивления или pH-метр в режиме измерения потенциала. Вместо стеклянного электрода берется платиновый индикаторный электрод, на котором определяется потенциал Eэксп. После измерения надо перейти к значению потенциала по стандартной водородной шкале Eh (относительно стандартного водородного электродa), используя соотношение

Eh = (Eэксп + 0,2) В. (14)

В аквариумной воде всегда присутствуют как окислители, так и восстановители. К окислителям относятся, например, такие компоненты воды как нитрат-ионы, кислород; к восстановителям — сероводород, аммиак, гуминовые кислоты и многие другие органические соединения. Соотношение тех или иных соединений определяет окислительные или восстановительные свойства воды. Обычно в аквариумной воде несколько преобладают вещества с восстановительными свойствами. Для количественной характеристики окислительно-восстановительных свойств аквариумной воды используется величина rH2. В книгах по аквариумистике ее называют «редокс-потециал». Этот термин некорректен, т. к. потенциал — величина измеряемая в вольтах, а rH2 — безразмерная (как pH). Поэтому величину гH2 следует называть «показатель редокс-потенциала» или «показатель окислительно-восстановительного потенциала».

Для расчета значения показателя rH2 используется уравнение:

rH2 = 2FEh/2,303RT + 2 pH = - LgP(H2); (15)

где F — постоянная Фарадея (F = 96485 Кл/моль);

R—универсальная постоянная (R = 8,31 Дж • моль*********8254;1 • К*********8254;1);

Т — температура по абсолютной шкале (в К);

Eh — экспериментально измеряемое значение окислительно-восстановительного потенциала в воде в В;

pH — водородный показатель;

P(H2) — парциальное давление водорода в окислительно-восстановительной системе.


Если принять температуру равной 20*********186;C, то, учитывая значение констант, получим:

rH2 = Eh/0,029 + 2 pH; (16)

Как видно из формул (15) и (16) показатель rH2 связан с окислительно-восстановительным потенциалом и учитывает влияние на него кислотности воды в аквариуме.

Для определения значения rH2 необходимо определить pH и Еh, как рассмотрено выше. Подробности методики таких измерений будут изложены в третьем разделе книги.

Считается, что шкала rH2 изменяется в пределах от 0 до 42. Так, в природных водоемах показатель окислительно-восстановительного потенциала принимает значение от 26 до 32, в аквариумной воде — от 28 до 31. Значение rH2 оказывает существенное влияние на жизнедеятельность аквариумных организмов. На рис. 10 показаны оптимальные интервалы значений rH2 для некоторых аквариумных растений.

О значении rH2 в аквариуме можно приблизительно судить по внешним признакам — по самочувствию растений. Например, если хорошо растут криптокорины, а эхинодорусы — плохо, это указывает на достаточно низкое значение rH2 (28). Если хорошо растут апоногетоны и эхинодорусы, а криптокорины — плохо, то значение показателя редокс-потенциала приблизительно равно 30.

Обычно во вновь организуемых аквариумах rH2 бывает высоким (30—31). По мере накопления в фунте и воде продуктов жизнедеятельности рыб (большинство из них — восстановители), показатель rH2 снижается, особенно в придонных слоях. За счет деятельности микроорганизмов, роста растений (при их большом числе) rH2 возрастает, т. е. в аквариуме происходит саморегуляция окислительно-восстановительных свойств воды. Поднять значение rH2 можно за счет подмены воды, аэрации и удаления продуктов жизнедеятельности обитателей аквариума, чистки грунта.

Как уже говорилось, в аквариумной воде всегда присутствуют растворенные органические соединения, которые обусловливают преобладание у нее восстановительных свойств. Определить суммарную концентрацию растворенной органики в воде можно по количеству кислорода или какого-либо сильного окислителя, затраченного на ее окисление. В качестве таких окислителей обычно используют растворы перманганата калия (КМnO4) или дихромата калия (K2Cr2O7), a определяемые свойства воды — перманганатная или дихроматная окисляемость. Количественно это свойство выражают в миллиграммах (мг) активного (атомного) кислорода, затраченного на окисление 1 л воды. В аквариумной воде окисляемость может составлять от 2—5 мг O/л до нескольких десятков. Чем больше этот показатель, тем больше органических веществ (восстановителей) содержится в аквариумной воде. Наиболее оптимальными значениями окисляемости для аквариумов можно считать 4—12 мг O/л.

И. Г. Хомченко, А. В. Трифонов, Б. Н. Разуваев. "Современный аквариум и химия". г. Москва, "Новая волна".

Doc-tor
22.09.2009, 14:08
ОКИСЛЯЕМОСТЬ ВОДЫ (http://www.aquastore.com.ua/content/publisher/567/index.shtml)

Окисляемость воды — показатель взвешенных и растворенных в воде органических веществ.

При плохом санитарном состоянии аквариума и чрезмерном кормлении рыб в нем накапливается большое количество органических веществ. Это понижает содержание кислорода в воде, так как значительная его часть расходуется на окислительные процессы. В результате в аквариуме нарушается биологическое равновесие, необходимое для нормальной жизнедеятельности всех водных организмов, в огромном количестве развиваются бактерии, образуя видимую невооруженным глазом бактериальную муть. На осмотическое дыхание бактерий также расходуется кислород. Таким образом, чем выше окисляемость воды, тем меньше кислорода содержится в ней.

Метод приблизительного определения окисляемости воды
Реактивы :
Пермангамат калия (KMgO 4 ), который окисляет содержащиеся в воде органические вещества.
Серная кислота (H 2 SO 4 ).
Окисление ведут в кислой среде, так как в ней перманганат калия отщепляет больше кислорода.

Ход анализа : В пробирку наливают 10 мл исследуемой воды и прибавляют 0,5 мл серной кислоты в разведении 1:3 и 1 мл 0,01 н. раствора перманганата калия. Смесь хорошо перемешивают и оставляют в покое на 20 минут при температуре выше 20° и на 40 минут при температуре от 10 до 20 °С. После этого цвет раствора в пробирке при рассмотрении сбоку сравнивают с таблицей приблизительной окисляемости воды.

Цвет жидкости в пробирке при рассмотрении сбоку / Окисляемость воды, мг О 2 на 1л

Яркий лилово-розовый / 1
Лилово-розовый / 2
Слабый лилово-розовый / 4
Бледно-лилово-розовый / 6
Бледно-розовый / 8
Розово-желтый / 12
Желтый / 46 и выше

Slavik
19.01.2010, 00:47
Хіміко-біологічні процеси в акваріумі.
Автор: Кусков В. --/--/1966.
У акваріумі безперервно відбувається кругообіг поживних речовин, значення якого надзвичайно важливе. Хімічні і біологічні процеси у воді акваріума тісно зв'язані між собою, впливають один на одного.
Дуже велике значення для життя риб і рослин має діяльність мікроорганізмів. Вона впливає на хімічний склад води і на її газовий режим. Важливу роль грають рослини. Вони поглинають розчинений у воді вуглекислий газ і виділяють кисень. Крім того, рослини спільно з бактеріями засвоюють різні органічні сполуки, шкідливі для риб.
У акваріумі відбувається постійне споживання кисню, одночасно виділяється вуглекислий газ, який, з'єднуючись з водою, утворює вуглекислоту. Кисень витрачається на нормальний обмін речовин в організмі риб, а крім того, при гнитті і розкладанні залишків корму, екскрементів риб і відмерлого листя рослин. Для життя риб, рослин і мікроорганізмів необхідний і вуглекислий газ. Але якщо вміст його у воді вище рівня, визначеного для кожного виду риб, то це позначається на них негативно. Для нормального кругообігу газів в акваріумі необхідно поміщати рослини. Жодні повітродувні апарати, вживані для підтримки кисневого балансу у воді, не можуть повністю замінити їх. Газовий режим води залежить від її температури, атмосферного тиску і освітлення. У холодній воді значно більше кисню, чим в теплій. При зниженні атмосферного тиску збільшується вміст вуглекислого газу. У воді освітленого акваріума кисню більше, ніж вуглекислоти, і навпаки.
При зміні вмісту у воді кисню і вуглекислого газу змінюється і ph. Раніше значенню ph не надавали особливого значення, але тепер з'ясовано, що ph води сильно впливає на всі біологічні і біохімічні процеси, що відбуваються у воді, а також на життєдіяльність мікроорганізмів, риб і рослин. При зміні ph змінюється і обмін речовин в організмі риб. У кислому і лужному середовищі знижується засвоюваність рибами їжі, важко їм дихати. Якщо вода дуже кисла (ph менше 3), риби і рослини гинуть.
Особливо важливе значення активна реакція води має при розведенні риб. Слабокисла реакція води (ph 6–6,5) не лише перешкоджає розвитку бактерій, що згубно діють на ікру, але і є необхідною умовою для її запліднення і подальшого розвитку личинок. Кожен акваріум повинен знати, що при збільшенні у воді вмісту кисню і зменшенні вуглекислого газу відбувається збільшення ph.
Зниження ph проходить від присутності у воді органічних (зокрема гумінових) кислот, що утворюються в результаті розкладання органічних речовин. При великій концентрації солей кальцію і магнію збільшується і лужність води. У лужній воді при яскравому освітленні дуже інтенсивно розвиваються зелені водорості і спостерігається "цвітіння", що дуже шкідливо для риб і рослин. У недостатньо освітленому акваріумі у великій кількості розвиваються водорості, забарвлені в жовто-коричневий колір. Вони утворюють коричневий наліт на склі акваріума, рослинах і грунті. Цей наліт також негативно діє на риб і рослини. І нарешті, при лужній реакції води і недостатку кисню утворюється сірководень (як правило, в грунті). Про наявність сірководню у воді свідчать сірчані бактерії, що покривають білуватим нальотом камені і пісок в акваріумі. У погано влаштованому акваріумі можуть відбуватися гидрохимічні процеси між каркасом акваріума і водою. При цьому у воді з'являються з'єднання заліза, міді, цинку, що згубно діють на риб. Ми розглянули основні хіміко-біологічні процеси, якими може управляти кожен акваріуміст.
Джерело: Рыбоводство и Рыболовство 5/1966